GB 23200.77-2016 食品平安國度規(guī)范

食品中芐螨醚殘留量的檢測方法

前 言

本規(guī)范替代SN/T 2431-2010 《進出口食品中芐螨醚殘留量的測定方法》。

本規(guī)范與SN/T 2431-2010相比，主要變化如下：

—規(guī)范文本格式修正為食品平安國度規(guī)范文本格式；

—規(guī)范稱號和范圍中“出口食品"改為“食品"；

—規(guī)范范圍中添加“其它食品可參照執(zhí)行"。

本規(guī)范所替代規(guī)范的歷次版本發(fā)布狀況為：

—SN/T 2431-2010。

1 范圍

本規(guī)范規(guī)則了食品中芐螨醚殘留量檢測的氣相色譜測定和氣相色譜-質(zhì)譜確證的方法。

本規(guī)范適用于蘆筍、土豆、蔥、梨、桃、玉米、蕎麥、茶葉、食醋、蜂蜜、核桃仁、兔肉、雞肝、蝦仁、雞肉中芐螨醚殘留量的檢測，其它食品可參照執(zhí)行。

2 規(guī)范性援用文件

下列文件關于本文件的運用是必不ke少的。凡是注日期的援用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的援用文件，其*新版本（包括一切的修正dan）適用于本文件。

GB 2763 食品平安國度規(guī)范 食品中農(nóng)藥*殘留xian量

GB/T 6682 剖析實驗室用水規(guī)格和實驗方法

3 原理

醋和蜂蜜用水溶解和稀釋后，過固相萃取柱污染；蔥和茶葉用乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑提取，固相萃取污染；植物源性食品和含油量高的食品用乙腈提取，其他食品用乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑提取，提取液用凝膠色譜儀（GPC），供帶有電子捕捉檢測器的氣相色譜儀測定，外標法定量，陽性樣品用氣相色譜-質(zhì)譜法確證。

4 試劑和資料

除另有規(guī)則外，一切試劑均為剖析純，水為契合GB/T 6682中規(guī)則的一級水。

4.1 試劑

4.1.1 乙酸乙酯（C4H8O2，CAS號141-78-6）：色譜純。

4.1.2 環(huán)己烷（C6H12，CAS號110-82-7）：色譜純。

4.1.3 乙腈（C2H3N，CAS號75-05-8）：色譜純。

4.1.4 正己烷（C6H14，CAS號110-54-3）：色譜純

4.1.5 丙酮（C3H6O，CAS號67-64-1）：色譜純

4.1.6 無水硫酸鈉（Na2SO4，CAS號15124-09-1）：650 ℃灼燒4 h，貯于密封容器中備用。

4.1.7 氯化鈉（NaCl，CAS號7647-14-5）。

4.2 溶液配制

4.2.1 乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑（1+1，V/V）：量取500 mL乙酸乙酯和500 mL環(huán)己烷，混勻。

4.2.2 正己烷-丙酮混合溶劑（9+1，V/V）：量取90 mL正己烷和10 mL丙酮，混勻。

4.2.3 環(huán)己烷-乙酸乙酯混合溶劑（6+1，V/V）：量取10 mL乙酸乙酯和60 mL環(huán)己烷，混勻。

4.3 規(guī)范品

4.3.1 芐螨醚規(guī)范物質(zhì)：（Halfenprox；CAS：111872-58-3；C24H23BrF2O3；分子量：477.34）純度≥99 %。

4.4 規(guī)范溶液配制

4.4.1 規(guī)范儲藏液（100 mg/L）：準確稱取過量規(guī)范物質(zhì)，用乙酸乙酯溶解，配制成濃度為100 mg/L的規(guī)范儲藏液，該溶液在0-4 ℃冰箱中保管。

4.4.2 規(guī)范任務液：依據(jù)需求再用乙酸乙酯稀釋成適用濃度的規(guī)范任務溶液。規(guī)范任務液應現(xiàn)用現(xiàn)配。

4.5 資料

4.5.1 石墨化碳黑和PSA混合柱：1 mL，50 mg石墨化碳黑+50 mgPSA，用3 mL環(huán)己烷-乙酸乙酯混合溶劑活化。

4.5.2 HLB固相萃取柱：3 mL，60 mg，或相當者，用2 mL正己烷-丙酮混合溶液，2 mL丙酮，5 mL蒸餾水預淋洗。

4.5.3 無機相濾膜：0.45μm。

5 儀器和設備

5.1 氣相色譜儀，配有電子捕捉檢測器。

5.2 氣相色譜-質(zhì)譜儀，配有電子轟擊源（EI）。

5.3 剖析天平：感量為0.01 g。

5.4 剖析天平：感量為0.0001 g。

5.5 凝膠色譜儀，配有單元泵，餾分搜集器。

5.6 離心機：4000 r/min。

5.7 旋轉蒸發(fā)器。

5.8 無水硫酸鈉柱：7.5 cm×1.5(i.d.)cm玻璃柱，內(nèi)裝5 cm高無水硫酸鈉。

5.9 渦旋混合器。

5.10 均質(zhì)器。

5.11 氮吹儀。

5.12 具塞離心管：50 mL，聚四氟乙烯。

6 試樣制備與保管

6.1 試樣制備

6.1.1 糧谷及茶葉類

將樣品按四分法縮分至500 g，用磨碎機全部磨碎。混勻，均分紅兩份作為試樣，分裝入潔凈的盛樣瓶內(nèi)，密閉，標明標志。

6.1.2 水果及蔬菜類

抽取水果或蔬菜樣品500 g，（不可用水洗濯），切碎后，依次用食品搗碎機將樣品加工成漿狀。混勻，均分紅兩份作為試樣，分裝入潔凈的盛樣袋內(nèi)，密閉，標明標志。

6.1.3 肉及肉制品類、堅果類

從所取全部樣品中取出有代表性樣品約1 kg，經(jīng)搗碎機充沛搗碎平均，均分紅兩份，區(qū)分裝入潔凈容器內(nèi)作為試樣。密封并標明標志。

注：以上樣品取樣部位按GB 2763附錄A執(zhí)行。

6.2 試樣保管

糧谷類、茶葉類、堅果類、蜂蜜及蜂蜜制品類試樣于0-4 ℃保管；其它類試樣于-18 ℃以下冷凍保管。

在制樣的操作進程中，應防止樣品遭到污染或發(fā)作殘留物含量的變化。

7 剖析步驟

7.1 提取

7.1.1 蔬菜、水果、糧谷

蔬菜、水果，糧谷稱取10 g(準確到0.01 g)平均試樣，置于50 mL具塞離心管中，參與20 mL乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑，10000 r/min勻漿60 s，4000 r/min離心3 min，搜集下層無機相，殘留物再用20 mL乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑重復提取一次，兼并下層無機相，過無水硫酸鈉柱脫水，搜集于150 mL稀釋瓶中，于40 ℃水浴中旋轉稀釋至近干，準確參與10.0 mL乙酸乙酯-環(huán)己烷溶解殘渣，并過0.45μm濾膜，待凝膠色譜污染。

7.1.2 核桃仁、兔肉、雞肝、蝦、雞肉

稱取10 g(準確到0.01 g)平均試樣，置于50 mL具塞塑料離心管中，參與20 mL乙腈，10 mL蒸餾水，3 g氯化鈉，10000 r/min勻漿60 s，4000 r/min離心3 min，搜集下層無機相，殘留物再用20 mL乙腈重復提取一次，兼并下層無機相，過無水硫酸鈉柱脫水，搜集于150 mL稀釋瓶中，于40 ℃水浴中旋轉稀釋至近干，準確參與10.0 mL乙酸乙酯-環(huán)己烷溶解殘渣，并過0.45μm濾膜，待凝膠色譜污染。

7.1.3 茶葉、蔥

稱取2.5 g(準確到0.01 g)平均試樣，置于50 mL具塞塑料離心管中,參與15 mL蒸餾水，靜置1 h，參與20 mL乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑，10000 r/min勻漿60 s，4000 r/min離心3 min，搜集下層無機相，殘留物再用20 mL乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑重復提取一次，兼并下層無機相，過無水硫酸鈉脫水，搜集于150 mL稀釋瓶中，于40 ℃水浴中旋轉稀釋至近干，用乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑準確定容到1.0 mL，過0.45μm濾膜，待固相萃取污染。

7.2 污染

7.2.1 蔬菜、水果、糧谷、核桃仁、兔肉、雞肝、蝦、雞肉凝膠色譜污染

7.2.1.1 凝膠色譜污染條件

a) 凝膠污染柱：300 mm×10 mm（i.d.），Bio Beads S-X3，60-100目，或相當者；

b) 活動相：環(huán)己烷-乙酸乙酯（1+1）；

c) 流速：4.7 mL/min；

d) 樣品定量環(huán)：5 mL；

g) 搜集時間：7.5 min～12.5 min。

7.2.1.2 凝膠色譜污染步驟

將10mL待污染液按7.2.1條件污染，搜集全部搜集液于氮吹管中，于35 ℃水浴中氮吹至近干，用乙酸乙酯定容至1.0 mL，供氣相色譜儀測定，氣相色譜-質(zhì)譜法確證。

7.2.2 醋、蜂蜜

稱取2.5 g(準確到0.01 g)平均試樣，參與5 mL水旋渦振蕩混勻30 s，將溶液全部過HLB固相萃取柱，流速控制在1 mL/min，再用 2mL蒸餾水淋洗柱子，棄去淋洗液，真空抽干2 min，再用4 mL正乙烷-丙酮混合溶液洗脫，搜集洗脫液于離心管中，40 ℃下氮氣吹干，0.5 mL乙酸乙酯定容，待測。

7.2.3 茶葉、蔥

取0.5 mL待污染液上石墨化碳黑和PSA混合柱，用1.5 mL乙酸乙酯：環(huán)己烷混合溶劑洗脫，流速控制在1 mL/min，搜集一切流出液于離心管中，40 ℃下氮氣吹干，0.5 mL乙酸乙酯定容，待測。

7.2 測定

7.3.1 氣相色譜參考條件

a) 色譜柱：DB-1301石英毛細管柱，30m×0.25 mm（i.d.）×0.25μm，或功用相當者；

c) 進樣口溫度：260 ℃；

d) 檢測器溫度：300 ℃；

e) 載氣：氮氣，純度大于等于99.999 %，柱流量2 mL/min；

f) 進樣方式：無分流，0.75 min后翻開分流閥；

g) 進樣量：1μL。

7.3.2 氣相色譜-質(zhì)譜參考條件

a) 色譜柱：HP-5MS石英毛細管柱，30m×0.25 mm（i.d.）×0.25μm，或功用相當者；

c) 進樣口溫度：250 ℃；

d) 色譜-質(zhì)譜接口溫度：280 ℃；

e) 電離方式：EI；

f) 電離能量：70 eV；

g) 載氣：氦氣，純度大于等于99.999 %，流速1 mL/min；

h) 進樣方式：無分流，0.75 min后翻開分流閥；

i) 進樣量：1μL；

j) 測定方式：選擇離子監(jiān)測；

k) 選擇監(jiān)測離子（m/z）：183、264、265；

l) 溶劑延遲：5.0 min。

7.3.3 色譜測定與確證

依據(jù)樣液中芐螨醚含量狀況，選定峰面積相近的規(guī)范任務溶液，規(guī)范任務溶液和樣液中芐螨醚相應值均應在儀器檢測線性范圍內(nèi)。規(guī)范任務溶液和樣液等體積交替進樣測定。在上述色譜條件下，芐螨醚的保管時間約為22.4 min。規(guī)范品的色譜圖見附錄A中圖A.1。

規(guī)范溶液及樣液均按7.3.1的條件停止測定，假設樣液中與規(guī)范溶液相反的保管時間有峰出現(xiàn)，則對其停止氣相色譜-質(zhì)譜確證。

經(jīng)確證剖析被測物質(zhì)量色譜峰保管時間與規(guī)范品樣品相分歧，并且在扣除背景后的樣品譜圖中，所選擇的離子均出現(xiàn)；同時所選擇離子的豐度比與規(guī)范樣品相關離子的相對豐度分歧，相似度再允許差之內(nèi)（見表1），則可判定樣品為炔草酯陽性檢出。炔草酯規(guī)范物質(zhì)的氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子色譜圖和質(zhì)譜圖見附錄A.2和附錄A.3。

表1 定性確證時相對離子豐度的*允許偏向

7.4 空白實驗

除不加試樣外，均按上述測定步驟停止。

8 結果計算和表述

用色譜數(shù)據(jù)處置機或按下式計算試樣中芐螨醚殘留量：

式中：

X——試樣中芐螨醚殘留量，單位為毫克每千克，mg/kg；

A——樣液中炔草酯的峰面積；

Cs——規(guī)范任務液中芐螨醚的濃度，單位為微克每毫升，μg/mL；

V——樣液*終定容體積，單位為毫升，mL；

As——規(guī)范任務液中芐螨醚的峰面積；

M——*終樣液所代表的試樣量，單位為克，g.

注：計算結果須扣除空白值，測定結果用平行測定的算術平均值表示，保管兩位有效數(shù)字。

9 精細度

9.1 在重復性條件下取得的兩次獨立測定結果的相對差值與其算術平均值的比值（百分率），應契合附錄C的要求。

9.2 在再現(xiàn)性條件下取得的兩次獨立測定結果的相對差值與其算術平均值的比值（百分率），應契合附錄D 的要求。

10 定量限和回收率

10.1 定量限

本方法卞螨醚的定量限為0.01 mg/kg。

10.2 回收率

當添加水平為0.01 mg/kg、0.05 mg/kg、2.0 mg/kg時。芐螨醚在不同基質(zhì)中的添加回收率參見附錄B。

轉載自：http://www.chem17.com/st271880/article_3148173.html

食品關系著人類的生活和安康，各個國度都有其對食品級接觸檢測嚴厲的規(guī)則。歐盟：2005年起，歐盟*新公布針對與食品接觸物質(zhì)的指令2004/1935/EC，它將于2006年10月27日起強迫執(zhí)行。自此出口歐盟與食品接觸的資料必需契合1935/2004/EC相關規(guī)范的規(guī)則。

美國：FDA測試：FDA成立于1906年;之前美國的藥品沒有任何監(jiān)管，藥品經(jīng)過廣告停止銷售;1938年要求對藥品證明平安性后，才可以銷售;1962年，要求藥品不只要平安性還要證明有效才可銷售。

德國：LFGB測試2005年9月，德國新食品和飲食用品法LFGB取代了食品和曰用品LMBG。它又稱《食品、煙草制品化妝品和其它曰用品管理法》是德國食品衛(wèi)生管理方面*重要的基本法律文件，是其它專項食品衛(wèi)生法律、法規(guī)制定的準繩和中心。與食品接觸的曰用品經(jīng)過測試，可以失掉授權機構出具的LFGB檢測報告證明為“不含有化學有毒物質(zhì)的產(chǎn)品”，并能在德國市場銷售。

食品接觸資料檢測認證涵蓋的產(chǎn)品范圍

食品級測試針對一切的資料，包括用*新工藝消費的產(chǎn)品，如：燒烤架的鉻鍍層，烹飪平底鍋特弗龍涂層的耐溫性測試，水壺中的硅膠密封圈測試等。通常觸及的范圍包括：陶瓷、分解塑料、聚氯乙烯、增塑劑、紙制品、皮革、紡織品、化妝品、煙草等等.觸及的產(chǎn)品包括：烤面包爐、三明治爐、電水壺等與食品接觸的電器產(chǎn)品;食品貯藏用品;強化玻璃菜板、不銹鋼鍋等廚具;碗、刀叉、勺、杯盤類餐具;服裝、被褥、毛巾、假發(fā)、假睫毛、帽子、尿布及其它衛(wèi)生用品，睡袋、鞋子、手套、表帶、手提包、錢包/皮夾、公文包、椅子包覆資料;紡織或皮革玩具和含有紡織或皮革服裝的玩具;直接運用的紗線和織物;各種化妝品及煙草產(chǎn)品等。

食品接觸資料檢測項目有哪些？

普通塑料制品：片面遷移，感官測試

PVC塑料制品：片面遷移測試，氯乙烯單體測試，過氧化值測試，感官測試

三聚氰氨樹脂制品：片面遷移測試，甲醛溶出量測試，感官測試

PE塑料制品：片面遷移測試，過氧化值測試，鉻含量測試，釩含量測試，鋯含量測試，感官測試

PS、ABS、SAN、Acrylic塑料制品：片面遷移測試，過氧化值測試，無機揮發(fā)物總量，感官測試

PA、PU塑料制品：片面遷移測試，過氧化值測試，芬芳胺遷移測試，感官測試

PET塑料制品：片面遷移測試，鋅含量測試，鉛含量測試，片面遷移測試，過氧化值測試

硅橡膠制品：片面遷移測試，無機揮發(fā)物總量，過氧化值測試，無機錫化合物測試，感官測試

橡膠制品：片面遷移測試，甲醛溶出量測試，鋅含量測試，鉛含量測試，芬芳胺遷移測試，亞硝胺含量，感官測試

紙制品：五氯苯酚測試，重金屬(鉛、鎘、汞、六價鉻)釋出量，抗菌成分遷移測試，甲醛含量測試，乙二醛釋出量測試，帶顏色的紙制品-附加偶氮染料測試

帶不粘涂層制品(不粘鍋)：片面遷移測試，苯酚溶出量測試，甲醛溶出量測試，芬芳胺溶出量測試，六價鉻溶出量測試，三價鉻溶出量測試，PFOA全氟辛酸銨測試，感官測試

金屬、合金及電鍍制品：重金屬溶出量(鉛、鎘、鉻、鎳)測試，感官測試

PP塑料制品：片面遷移測試，鉻含量測試，釩含量測試，鋯含量測試，感官測試

烘焙紙制品：外觀，熱動搖性，抗菌成分遷移測試，多氯聯(lián)苯測試，甲醛溶出量測試，感官測試

Wood木制品：五氯苯酚測試，甲醛釋出量測試，感官測試

陶瓷、玻璃、搪瓷制品：與食品接觸局部鉛鎘溶出量測試，杯過附加鉛